4.4　防老剂对过氧化物硫化的影响      防老剂对过氧化物硫化会产生硫化障碍作用(见图1)。对过氧化物硫化影响小的防老剂有防老剂MBI、TMDQ、DCDPA、DODPA、DNPD、DTBMP、SP等,但其用量不能过大。不过,如果与三羟甲基丙烷三(2-甲基丙烯酸)酯等共交联剂并用,则在用量和对硫化的影响比上述防老剂还大的防老剂也可使用。耐热防老剂一般选用防老剂TMDQ或防老剂TMDQ/防老剂MBI并用,但二苯胺类防老剂(防老剂DCDPA、防老剂DODPA)或二苯胺类防老剂/防老剂MBI并用的效果更为优异(见表12、表13)。     关于耐臭氧性问题,三元乙丙橡胶等主链不含双键的橡胶不需要添加抗臭氧剂;但对于氢化丁腈橡胶等主链含双键的橡胶来说,添加防老剂TMDQ效果优异。若配方中添加三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯等共交联剂,则可进一步提高耐臭氧性(见表14)在压缩永久变形方面,对硫化影响大的防老剂,或者防老剂用量增加都会使其变差。 4.5　防老剂对丙烯酸酯橡胶的作用     丙烯酸酯橡胶的热老化行为依品种而各异,有的初期表现为软化型老化,但一般表现为热硬化型老化。作为初期表现为热硬化型的防老剂,只有二苯胺类防老剂有效果。此外,若考虑丙烯酸酯橡胶制品的用途,选择对矿物油溶解性小的、分子量大的防老剂DCDPA比较理想。         表17　防老剂在氯磺化聚乙烯白色胶料中的效果 配　方(份):氯磺化聚乙烯(海帕隆40)100;硬脂酸1;一氧化铅20;氧化镁4;季戊四醇3;二氧化钛35;碳酸钙50;环烷烃油10;促进剂DPTT2;特种蜡2;   使用二苯胺类以外的防老剂时,会使丙烯酸酯橡胶硫化胶的压缩永久变形增大,而且第二防老剂MBI不但对耐热性没有贡献,反而会使压缩永久变形显著增大(见表15)。此外,丙烯酸酯橡胶主链不含双键,因此毋须担心臭氧老化问题。 4.6　防老剂在氯磺化聚乙烯胶料中的效果     氯磺化聚乙烯的主链不含双键,毋须担心臭氧老化,而且其耐热性也很优异,因此基本无需添加防老剂,耐热效果特性优异的只有防老剂NBC(见表16、表17) 4.7　防老剂在氯醚橡胶胶料中的效果      氯醚橡胶会产生热软化型老化,防老剂MBI和防老剂TMDQ虽可抑制这种软化老化,但硫化胶的扯断伸率长降低较大(见表18)。防老剂NBC对控制氯醚橡胶硫化胶的拉伸强度变化率效果优异,二苯胺类防老剂控制扯断伸长率变化率效果优异。对于氯醚橡胶来说,作为二烯类橡胶有效抗氧剂的对苯二胺类等防老剂,其抗臭氧老化效果差,但可通过与防老剂NBC或防老剂MBI并用加以改善。但防老剂喷霜严重,防老剂MBI用量过多时扯断伸长率会有较大幅度降低,因此在配方设计时要注意。此外,与烯丙基缩水甘油醚共聚的改良型氯醚橡胶则可表现出硬化型老化,因此防老剂MBI会使热老化后的扯断伸长率降低,并使硬度急剧提高。 4.8　防老剂对丁基橡胶的效果      丁基橡胶主链含双键少,耐热、耐臭氧性均优异,但防老剂仍是不可缺少的。就耐热性而言,二苯胺类和TMDQ类防老剂效果优异;对于耐臭氧性来说,对苯二胺类和TMDQ类防老剂效果优异。石蜡可赋予丁基橡胶硫化胶优异的抗臭氧老化性,但它存在着阻碍粘合的问题,配方设计时也要注意之。