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异丁烯的生产方法及其下游产品开发         ★★★
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异丁烯的生产方法及其下游产品开发
作者:佚名 文章来源:本站原创 点击数: 更新时间:2007-10-29 19:41:13

2.2.3 生产抗氧剂
以异丁烯为烷基化试剂进行叔丁基化反应可以制得不同种类的具有经济价值的叔丁基酚产品。产品主要用于合成抗氧剂、塑料加工助剂和酚醛树脂等。
异丁烯在阳离子交换树脂存在下,与苯酚化合生成对叔丁基苯酚,用于生成改性的酸醛树脂、橡胶的硫化剂及涂料等。国内天津大学在其应用方面取得科研成果,在徐州化肥厂建成 1200 t / a 装置,河南夏邑有机化工厂、沈阳农药厂和兰州化学工业公司有机厂也有百吨级规模生产装置。
异丁烯以 V2O5 或 VOSO4 为催化剂, γ- 氧化铝为载体,与苯酚化合生成 2 , 4 二叔丁基苯酚,它与 PCl3 酯化可制得聚烯烃生产中使用的抗氧剂 268 和紫外线吸收剂 UV-327 ,目前我国只有少量生产,且产品质量较差。
以酚铝作催化剂,异丁烯与苯酚反应制得的 2 , 6- 二叔丁基苯酚,主要用于制酚醛树脂、汽油添加剂和生产 1010 、 1076 、 300 抗氧剂。
异丁烯与对甲酚在硫酸或甲基苯磺酸存在下,制得的 2 , 6 二叔丁基 -4- 甲基苯酚( BHT )是一种非污染型受阻酚类抗氧剂,广泛应用于橡胶、合成树脂、塑料、石油产品、食品和饲料等领域,是用量最大的抗氧剂,国内有北京燕山石化公司、锦州石油六厂、上海向阳化工厂、上海高桥石化总公司和兰州炼油厂等厂生产,年产量约为 6000 吨,但仍有部分缺口,每年都需进口。
异丁烯与间甲酚、 SCl2 反应生成 3- 甲基 -6 叔丁基苯酚(抗氧剂 300 ),主要用于合成塑料的抗氧剂和橡胶制品防老剂。我国在江苏太仓塑料厂建成有一套 50 吨 / 年中试生产装置,需求主要依赖进口。
随着我国合成橡胶、树脂以及塑料工业的不断发展,抗氧剂的需求量也随之增加。 " 九五 " 期间,我国抗氧剂的年产量已经超过 1.0 万吨 / 年,但仍不能满足我国年均 8 %需求增长率的要求,因此着力于以异丁烯为原料的叔丁基酚类系列产品生产技术的改进和开发,对于提高我国抗氧剂的产量和产品质量具有十分重要的意义。
2.2.4 生产叔丁胺
以异丁烯为原料合成叔丁胺主要有三种方法:( 1 )异丁烯与硫酸反应生成硫酸氢叔丁酯,再与 HCN 反应生成叔丁基甲酰胺,水解后生成叔下胺;( 2 )异丁烯先和 HCN 、硫酸反应,再用氨中和得叔丁胺,美国 Rhom & Hass 公司、日本住友化学均采用此法生产叔丁胺,在此法的基础上,日本日东化学公司又开发了异丁烯和 HCN 、水直接合成叔丁胺的生产方法;( 3 )异丁烯直接氨化制叔丁胺,采用含硼或锗的分子筛为催化剂,异丁烯与氨直接反应制得叔丁胺,该法催化剂稳定性好,叔丁胺的选择性高,由 BASF 公司开发并工业化生产。
叔丁胺是一种重要的有机合成中间体,在医药上, 可用于生产利福平、利福霉素 S ,合成治疗支气管炎、哮喘的速效药物叔丁喘灵(博利康尼),生产镇静药物氨双氯醇胺等。由叔丁胺合成的烟嘧黄隆是磺酰脲类除草剂,是侧链氨基酸合成抑制剂,可防除一年生和多年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。由叔丁胺制得的农药杀螨隆,是磺酰脲杀虫剂,是防止棉花等作物上植食性螨类、叶蝉等的有效杀虫剂和杀螨剂,并且对所有益虫的成虫均安全。由叔丁胺制得的 NS ( N- 叔丁基 -2- 苯并噻唑次磺酰胺)和 TBSI ( N- 叔丁基 -2- 双苯并噻唑次磺酰胺)都是橡胶优良的促进剂,不产生 N- 亚硝胺,在操作温度下非常安全,可用于天然橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、丁苯胶和天然再生胶等方面。此外,叔丁胺还可用作染料、润滑油添加剂以及用作生产涂料等的中间体等。
目前,世界上叔丁胺的总生产能力约为 5 万吨 / 年,实际产量约为 3.5 万吨 / 年。我国的生产厂家有近 20 家,总生产能力约为 8500 吨 / 年,需求量在 8000 吨 / 年以上,而目前产量只有约 3000 吨 / 年,远远不能满足国内实际生产的需求,开发利用前景十分广阔。
2.2.5 甲代烯丙基氯
甲代烯丙基氯是以异丁烯为原料经氯化制得的一种重要的有机化工中间体,具有广泛的用途。在农药工业中,甲代烯两基氯可用于合成克百威、苯丁锡等杀虫杀螨剂,直接用作谷物和种子熏蒸剂。由甲代烯丙基氯制得甲代烯丙基磺酸盐,进而与丙烯腈共聚后可以极大地改善丙烯腈纤维的染色性能,被称为晴纶 " 第三单体 " 。甲代烯丙基氯的二聚物可用作净化剂及合成树脂与天然树脂的溶剂,此外,甲代烯丙基氯还可用于制备甲基甘油、甲代烯丙基醇、异油醛等多种有机化合物。目前我国还没有该产品生产,主要依靠进口 解决。
2.2.6 三甲基乙酸
三甲基乙酸是以异丁烯、一氧化碳和水为原料,磷酸和 BF3 为催化剂制备的一种重要化工产品,在医药工业可用于生产氨苄青霉素、羟氨苄青霉素、头孢啉唑类抗菌素。由三甲基乙酸氢化制得的泼尼松可用于治疗风湿性关节炎。苯酰三甲基乙酸可增加血管的稳定性,用于治疗牛皮癣软膏的活性组份。三甲基乙酸还可以生产呋氨苄、双特戊肾上腺素等。在农药工业中,三甲基乙酸与丙酮为原料合成的频那酮可以合成多种新型的杀菌剂、 植物生长调节剂和杀虫剂等,如三唑醇、苄氯三唑醇、三唑酮、多效唑、双苯唑醇、特效唑、 烯唑酮、戊唑醇、抑芽唑、缩株唑、辛唑酮等。在香料工业中,三甲基乙酸酯类具有抗水解和一定芳香气味,可以用做香皂、洗发香波、 发胶等香味添加剂。在涂料工业中,采用三甲基乙酸作为引发剂得到的聚丙烯酸酯涂料,与采用常规引发剂得到的涂料相比,具有抗老化,保光性能好,在恶劣环境中仍保持很高光泽度。粉末涂料因不用溶剂而倍受青睐,由三甲基乙酸制成缩水甘油酸酯作为环氧树脂粉末涂料的处理剂,可使粉末涂料具有优良的颜色和光泽,并且耐久并不易分解。三甲基乙酸的酰氯化物与叔丁基过氧化钠反应制备的过氧化特戊酰引发剂又称 PV 引发剂,是高压聚乙烯的高效引发剂,还是氯乙烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯等聚合的高效引发剂,在国外得到广泛应用,其用途和市场需求量快速增加,具有很大的发展潜力。另外三甲基乙酸还可用载重汽车刹车油,用作粮食和食品防腐剂,用作金属萃取剂、木材防腐剂等。目前我国三甲基乙酸的需求量在 1 万吨 / 年以上,而国内产量很少,主要依赖进口解决,开发利用前景十分乐观。

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