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质谱的应用--在有机化学工业及研究中的应用         ★★★
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质谱的应用--在有机化学工业及研究中的应用
作者:佚名 文章来源:本站原创 点击数: 更新时间:2006-12-30 8:44:41

 

 

 

 

 

 

 

 

⑴有机合成原料及产品的杂质分析

重要的有机化工产品约有数百种,其中有些产量很大,达到数万到数十万吨,在国民经中十分重要。但在质量控制和工艺改进方面还有许多待解决的问题,下面是几个质谱在这方面应用的例子。


例一,工业甲醇在我国采用单醇、联醇生产工艺,使用水煤气、天然气、松油等不同原料,所以各厂产品中的杂质品种及含量多有不同。由于杂质成分不明确,给工艺改进、质量提高带来困难。采用色-质谱联用方法,找出了24个化合物,为制订分析标准等工作,提供了依据。


例二,丙烯聚合工序中循环使用的溶剂已烷中的杂质,逐渐积累,严重影响催化剂的活性,为了寻找有害成分的变化情况,以便在工艺上采取最佳措施,对已烷进行全面的分析是必要的,但已烷中的组分十分复杂,毛细管色谱分离出80个组分,质谱可以区辩其中大部分化合物,再辅之以色谱保留指数和纯品校正等方法,基本上识别了循环使用后增多的组分化合物。色谱中未能检出的杂质,通过极性硅胶柱,以二甲亚砜为顶替剂,分离烃类。非烃部分,继续用色谱-质谱法分析,找出了其中的微量氧化物。


例三,正三十烷醇是近年来引人注目的植物生长素,对农作物有明显的增产效果,它的制备是以天然蜂蜡为原料的成品中伴有多种杂质。一般方法,无法进行分离和确认,场解吸质谱法,正是解决这一难题的理想技术。某工厂研制这种产品,但提不出纯度数据,因而无法投产,使用场解吸质谱技术,不但可以判断二十八醇、三十二醇这样的同系物杂质,而且还找出了各自的单烯、多烯醇的相对含量。产品中存在三十烯分子,经衍生化处理,质谱分析可以判断这杂质是来自原料还是来自加工过程,从而为工艺改进,提供指导性的意见。


⑵有机合成中间步骤的监测


多数有机合成过程,经历若干个反应步骤,每个步骤的产物,都有纯化和监控副反应的要求,质谱所具有的特性,能迅速地可靠地作出判断。


⑶有机反应机理研究中的应用


在化学电离质谱中,由于发生分子-离子型反应,除产生准分子离子外,还产生某些特征的碎片离子。研究发现,若干在溶液中进行的离子型反应,也能够在气相中进行。有目的地选择化学反应体,不但有利于结构分析,而且可以阐明反应机理。


⑷在聚合物分析研究中的应用


因为受到仪器的质量范围和样品汽化、电离各方面的限制、质谱在高分子化合物分析研究方面有难以克服的困难。但其用域仍是多方面的,其中有的还具有特别的优越性。


①裂解及裂解产物研究


分子量很大的高聚物,虽然不能直接挥发或解吸进行测定,但可以通过热裂解或光裂解的处理,对裂解产物进行处理,从而追溯有关聚合物的成分或结构,裂解-色谱-质谱联用技术(PYR-GC-MS),利于分离并检测复杂的裂解产物,目前,新的改性共聚物不断涌现,有的第二、三组分含量很低,PYR-GC-MS不仅有鉴定裂解产物的功能,而且灵敏度很高所需试样量少,是特别有吸引力的方法。


②低聚物的成分分子量测定


低聚物如表面活性剂、增稠剂、粘接剂等品种繁多,是重要的材料。质谱有条件研究分子量在5000以下材料。不仅可以判断其组成,而且可以测定其分子量及分子量分布。


③合成树脂添加剂的鉴定


合成树脂总是按照使用要求加入数量虽少但非常重要的助剂,如增塑剂,抗氧剂、紫外吸剂,阻燃剂、抗静电剂等,并且往往多种并用。一般鉴定步骤是:溶剂萃取-薄层或柱层色谱柱分离-分子光谱法鉴定。不但化费时间多,而且需要数十数百克样品。用场解吸质谱法,只需极少的萃物(不到1克样品)不经分离,直接测得混合组分分子量。由手册上检索出多种助剂。很少数分子量相同的助剂(如磷酸三苯酯与UV-531的分子量相同),可以取得它们的电子轰击谱,或者和红外光谱并行测定,有助于得到正确的判断。

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