| 感光材料坚膜剂 |
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作者：佚名 文章来源：本站原创 点击数： 更新时间：2006-5-29 22:29:30  |
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摘要
感光材料坚膜剂的种类介绍和最佳坚膜剂二氯均三嗦的反应应用历程
关键词感光材料坚膜剂有机合成
Hardeners for PhotograPhic Materials
Li Erhuai
(Shantou EraC。.，Ltd.Shantou 515064)
AbstraCt
This paper discusses mainly the synthesis process and the behavior mechanism ofZ，4一dichloro一6一hy-
droxy一triazine，the more useful hardener for PhotograPhic materials.
Key words Hardener for PhotograPhic Materials Organic synthesis.
感光材料涂层主要以明胶为载体，其本身极为
柔软，在生产和后加工或高温冲显过程极易吸水膨
胀，划伤，熔化，粘连，皱皮，影像变形等现象，故在涂
布前的乳剂护膜(感光涂层)中加入适当的坚膜剂，
更显得重要。它可缩小乳剂膜在水中的膨胀度，提
高乳剂膜的熔点，改善机械强度，克服上述现象，尤
其是随着高速涂布和高温快速加工的发展，对坚膜
剂的要求也愈来愈高。
坚膜剂的作用主要是与明胶中的赖氨酸单元
的。一氨基反应，形成接枝化合物，在继续反应中
进一步形成分子间的桥键，因而起到坚膜的作
用。
坚膜剂可分为无机和有机两大类。品种较多，
但要选择出对乳剂粘度影响小和乳剂涂布后很快发
挥坚膜作用的，以及对照相性能无影响的坚膜剂，就为数极少了。
无机坚膜剂如铬矾，明矾等，一般作为补充坚
膜，在pH4一6时使用。有机坚膜剂甲醛是最普通一
种，坚膜能力很强，但一般不直接用于乳剂中，而是
加在铺助胶层中，依靠扩散进入乳剂层中而起作
用。这样可避免直接在乳剂中产生灰雾，但易引起
过度坚膜，造成感光度下降，常补加坚膜促进剂如间
苯二酚等进行改善。其它乙二醛，戊二醛，高分子二
醛醋等均属于醛类，坚膜效果也很好。烯基矾类坚
膜剂也是较好的有机坚膜剂。目前从感光性能等整
体上看，较为理想的坚膜剂还是2，4一二氯一6一轻
基均三嗦钠盐(简称二氯均三嗦，坚A或坚49)它是
感光行业近年来常用的坚膜剂。
二氯均三嗦是由三聚氰氯在弱碱介质中低温水
解而得，其反应方程式如下:(图1)
固体产物配方是:均三氯均三嗦10克，冰53克，丙酮5.5克，硫脉3.4克，混合均匀，5℃下，滴加
20%Na2CO3，水溶液，慢慢滴入，控制好温度及pH~8稳定为终点，反应6小时，可得浅黄色固体产物10
克，m.p.>300℃。超过温度和时间，可得二或三取
代产物。我们的生产中没加折晶剂，逐渐降温下滴
液，并缩短反应时间，产物为6一9%的液体，保持
0一5℃，但在贮藏过程中，反应并没有停止，还可继
续水解，释放出酸性物质，使pH值下降，部分水解
为一氯均三嗪。实际上，我们分析所得到的坚49含
量是二氯均三嗪和一氯均三嗪的混合物，后者只有
一个氯原子，不能形成分子间桥键，只能形成接枝化
合物，坚膜效果不明显而减少有效含量。但保存在
低温下水解缓慢罢了。如若在常温和随时间增长，
进一步水解降低pH值，产生的弱酸性会与照相胶
中的硷基反应产生气泡，是气泡产生的主要因素，影
响涂布质量。一氯均三嗪也随着水解增加，降低了
坚膜效果。(50℃下温度的变化对气泡的产生影响
不大，如果给时间40℃停置，是可在工艺中消除)。
采用少量抑酸剂(如硼砂等)共存时，能更有效阻止
坚49继续水解，在常温下延长保存时间和适应感光
涂层工艺条件，使有效成分能相对稳定含量。坚49
其对乳剂使用量以二氯均三嗪有效成分计<2%干胶量，使保持pH8一8.5之间稳定，避免影响照相性
能。经检测3.4%Na2CO3，溶液下，m.p.>100℃。己
达坚膜要求，感光度基本上不受影响。与明胶分子
中氨基的交联度大，交联稳定性良好。是感光材料
目前一种优良的明胶坚膜剂!
讨论:抑酸剂一般采用强碱弱酸型的盐类使产
生同离子效应，如硼砂，醋酸钠，醋酸钾等。破坏了
水解平衡体系，减少二氧化碳等的产生，降低明胶层
气泡产生根源，稳定了二氯均三嗪有效成分的含量，
稳定了感光涂层的酸碱度，增强了坚膜效果。保证
了感光涂层的涂布质量和感光性能。
参考文献:
1化工部第一胶片厂研究所照相坚膜剂坚205的应用与
合成》全国电影胶片技术交流会资料1978年。
2感光科学与光化学》刘宣亚，陈丽娟等1985，2。陈砒，
彭必先1985，4。
3李承恩，郝纪祥等俩种均三嗪衍生物坚膜剂的合成及坚
膜性能的测定》感光材料1994，6。
4梅盛开，田宗武等坚膜剂2，4一二氯一6一对甲苯磺酰
胺基一均三嗪的合成研究》感光材料1987，1。
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